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上海市復旦大學附屬中學2022-2023學年高三下學期3月月考化學試題(本卷共100分，時間60分鐘)可能用到的相對原子質(zhì)量：一、選擇題(本題共40分，每小題2分，每小題只有一個正確答案)1.《國家科學評論》2021年8月刊發(fā)表了我國研究團隊將置于高溫高壓的條件下制得一種全新的玻璃態(tài)材料的研究成果，該新材料的硬度超過了金剛石，還具有半導體特性。下列有關(guān)敘述正確的是A.該新材料是一種新型有機導電材料B.該新材料和金剛石中均含有非極性鍵C.碳材料均能導電，但硬度差異很大D.該新材料與金剛石互為同系物【答案】B【解析】【詳解】A．為單質(zhì)，置于高溫高壓的條件下制得一種全新的玻璃態(tài)材料的研新材料也一定只含碳元素，不是有機導電材料，A錯誤；B．新材料只含碳酸蘇，C與C之間存在非極性鍵，金剛石也是如此，B正確；C．碳材料不一定能導電，如金剛石為共價晶體，不可以導電，C錯誤；D．新材料與金剛石均為碳元素形成的單質(zhì)，為同素異形體，D錯誤；故答案選B。2.下列有關(guān)氧元素及其化合物的表示或說法正確的是A.氧原子的原子結(jié)構(gòu)示意圖：B.羥基的結(jié)構(gòu)式：O-HC.用電子式表示Na2O的形成過程：D.組成為C2H6O的分子中可能只存在極性鍵【答案】D【解析】【詳解】A.O原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)為8，有2個電子層，最外層有6個電子，原子結(jié)構(gòu)示意圖為： ，故A錯誤；B.羥基中含有1個氧氫鍵，羥基可以表示為?OH，故B錯誤；C.Na2O為離子化合物,用電子式表示Na2O的形成過程為：，故C錯誤；D.二甲醚只存極性鍵，故D正確；故選：D。3.下列物質(zhì)屬于強電解質(zhì)的是A.聚乙炔B.C.鹽酸D.【答案】B【解析】【分析】強電解質(zhì)為在水溶液中完全的電解質(zhì)，主要有酸堿鹽、金屬氧化物等。【詳解】A．聚乙炔在水溶液中無法電離，不屬于強電解質(zhì)，A項不符合題意；B．AlCl3在水溶液中完全電離，該物質(zhì)為強電解質(zhì)，B項符合題意；C．鹽酸為混合物，不屬于電解質(zhì)，C項不符合題意；D．NH3溶于水形成的一水合氨可發(fā)生部分電離，而不是NH3本身發(fā)生電離，NH3為非電解質(zhì)，D項不符合題意；故選B。4.有關(guān)FeCl3變色反應(yīng)的敘述正確的是（）①向FeCl3溶液中滴入紫色石蕊試液，溶液變成紅色②向FeCl3溶液中通入H2S氣體，生成淡黃色沉淀③將FeCl3溶液滴入到淀粉碘化鉀溶液中，溶液變成藍色A.①②③B.①③C.②③D.①②【答案】A【解析】【詳解】①FeCl3為強酸弱堿鹽，能夠發(fā)生水解，其水溶液呈酸性，因此向FeCl3溶液中滴入紫色石蕊試液，溶液變成紅色，故正確；②Fe3+具有氧化性，H2S具有還原性，二者能夠發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成S、Fe2+，其中硫單質(zhì)為淡黃色、難溶于水的固體，故正確；③Fe3+具有氧化性，I-具有還原性，二者能夠發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成I2、Fe2+，I2 遇淀粉會使淀粉溶液呈藍色，故正確；故答案為：A。5.用以下溶液吸收空氣中氯氣以測定其含量時，導電能力變化最大的是A.H2S溶液B.KI溶液C.NaOH溶液D.Na2S溶液【答案】A【解析】【分析】【詳解】A．硫化氫為弱電解質(zhì)，硫化氫具有還原性，能被氯氣氧化，發(fā)生反應(yīng)，氯化氫是強電解質(zhì)，所以溶液中離子濃度變化較大，導電性變強，A項正確；B．碘化鉀是強電解質(zhì)，碘化鉀具有還原性，能被氯氣氧化，發(fā)生反應(yīng)，氯化鉀是強電解質(zhì)，所以溶液中離子濃度變化不大，則溶液導電性變化不大，B項錯誤；C．氫氧化鈉是強電解質(zhì)，氫氧化鈉和氯氣生成氯化鈉和次氯酸鈉，均為強電解質(zhì)，所以溶液中離子濃度變化不大，溶液的導電性變化不大，C項錯誤；D．硫化鈉是強電解質(zhì)，硫化鈉具有還原性，能被氯氣氧化，發(fā)生反應(yīng)，氯化鈉是強電解質(zhì)，溶液中離子濃度變化不大，則溶液導電性變化不大，D項錯誤；答案選A6.在NH3、H2SO4的工業(yè)生產(chǎn)中，具有的共同點是A.使用加壓裝置B.使用尾氣吸收裝置C.使用H2作原料D.使用原料循環(huán)工藝【答案】D【解析】【詳解】A．合成氨反應(yīng)使用高壓裝置，工業(yè)制H2SO4使用常壓裝置，A不符合題意；B．合成氨反應(yīng)產(chǎn)物液化分離，未反應(yīng)的N2、H2循環(huán)使用，沒有尾氣吸收裝置，制H2SO4時，熱量和氣體循環(huán)利用，尾氣通常用氨水吸收裝置，B不符合題意；C．合成氨工業(yè)需要使用H2作原料，而制H2SO4不需要使用H2作原料，C不符合題意；D．不管是合成氨還是工業(yè)制H2SO4，為提高原料的利用率，都需使用原料循環(huán)工藝，D符合題意；故選D。7.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是A.與水完全反應(yīng)時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為 B.和的混合氣體中含有個氧原子C.0.1mol環(huán)氧乙烷()中含極性鍵數(shù)目為D.0.1mol/L的醋酸鈉溶液中含有的數(shù)目小于【答案】B【解析】【詳解】A．3NO2+H2O=2HNO3+NO，則3NO2-2e-，所以3molNO2與水完全反應(yīng)時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA，A不正確；B．O2和CO2分子中，平均每個分子都含有2個O原子，則1molO2和CO2的混合氣體中含有2NA個氧原子，B正確；C．1個環(huán)氧乙烷分子中含有6個極性鍵，則0.1mol環(huán)氧乙烷()中含極性鍵數(shù)目為0.6NA，C不正確；D．0.1mol/L醋酸鈉溶液的體積未知，無法求出含有CH3COO-的數(shù)目，D不正確；故選B8.下列過程中的化學反應(yīng)，相應(yīng)的離子方程式正確的是A.過量鐵粉加入稀硝酸中：B.用碳酸鈉溶液處理水垢中的硫酸鈣：C.硫酸鋁溶液中滴加少量氫氧化鉀溶液：D.少量氯化銅溶液滴入溶液中：【答案】B【解析】【詳解】A．過量鐵粉加入稀硝酸中，起初生成的Fe3+將被過量的Fe還原，最終得到Fe2+，A不正確；B．用碳酸鈉溶液處理水垢中的硫酸鈣時，CaSO4將轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為：，B正確；C．硫酸鋁溶液中滴加少量氫氧化鉀溶液，最終生成Al(OH)3沉淀，C不正確；D．少量氯化銅溶液滴入溶液中，起初生成的H+能與HS-繼續(xù)反應(yīng)生成H2S，離子方程式為：，D不正確；故選B。 9.下列關(guān)于NaHCO3溶液(不考慮空氣溶解)的相關(guān)事實，能夠證明H2CO3為弱酸的是A.溶液中存在B.溶液中C.溶液中存在兩種分子D.溶液中pH＞7【答案】C【解析】【詳解】A．不管發(fā)生完全電離還是部分電離，溶液中都存在，所以不能夠證明H2CO3為弱酸，A不符合題意；B．若發(fā)生完全電離，則溶液中，現(xiàn)，則表明發(fā)生部分電離，但不能肯定碳酸是否發(fā)生部分電離，所以不能證明H2CO3為弱酸，B不符合題意；C．溶液中存在兩種分子，即為H2O和H2CO3，表明在溶液中發(fā)生水解，則能夠證明H2CO3為弱酸，C符合題意；D．溫度未知，雖然溶液中pH＞7，但不能肯定溶液呈堿性，溶液也可能呈酸性，可能發(fā)生完全電離也可能發(fā)生部分電離，所以不能夠證明H2CO3為弱酸，D不符合題意；故選C。10.常溫下，能鑒別濃硫酸和稀硫酸，且與濃硫酸強氧化性有關(guān)的是A.鋁片B.紙C.銅片D.焦炭【答案】A【解析】【詳解】A．Al常溫下因濃硫酸的強氧化性而鈍化，可以與稀硫酸反應(yīng)生成氫氣，可鑒別，與濃硫酸的強氧化性有關(guān)，A符合題意；B．濃硫酸具有脫水性，會將紙張?zhí)蓟兒冢×蛩岵荒?，可鑒別，但與濃硫酸強氧化性無關(guān)，B不符題意；C．常溫下，Cu與濃硫酸和稀硫酸都不反應(yīng)，不可鑒別，C不符題意；D．常溫下，C與濃硫酸和稀硫酸都不反應(yīng)，不可鑒別，D不符題意；故答案選A。11.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，某研究團隊以(固態(tài)物質(zhì))為載體，利用Au-Pd納米顆粒催化氣態(tài)單質(zhì)W2、X2合成W2X2，其原理如圖所示。下列說法錯誤的是 A.簡單離子半徑：X＞YB.化合物ZW4中原子均滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)C.Y2X3、ZX2均具有較高熔點D.工業(yè)上常用電解熔融Y2X3的方法冶煉Y【答案】B【解析】【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W、X都能形成雙原子分子，且二者結(jié)合成化合物W2X2、W2X，則W為H元素，X為O元素；由固態(tài)化合物Y2X3、ZX2及ZW4中元素的化合價，可確定Z顯-4或+4價，則Z為Si元素，Y顯+3價，則Y為Al元素。從而得出W、X、Y、Z分別為H、O、Al、Si?！驹斀狻緼．X、Y分別為O、Al，O2-與Al3+的電子層結(jié)構(gòu)相同，但Al的核電荷數(shù)大，則簡單離子半徑：O2-＞Al3+，A正確；B．化合物ZW4為SiH4，Si原子滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)，但H原子不滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)，B錯誤；C．Y2X3、ZX2分別為Al2O3、SiO2，二者分別屬于離子晶體、共價晶體，均具有較高熔點，C正確；D．工業(yè)上冶煉Al時，常用電解熔融Al2O3的方法，D正確；故選B。12.推理是一種重要的能力。打開分液漏斗活塞，進行如圖所示的探究實驗，對實驗現(xiàn)象的預測及分析錯誤的是A.試管內(nèi)CCl4層溶液褪色，說明Br2具有氧化性B.試管中的紅色花瓣褪色，說明SO2具有漂白性C.試管中產(chǎn)生大量氣泡，說明Na2SO3被氧化產(chǎn)生SO3D.一段時間后試管內(nèi)有白色沉淀，說明有SO生成【答案】C 【解析】【詳解】A．錐形瓶內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生的SO2進入到試管中，CCl4層溶液褪色，證明Br2發(fā)生反應(yīng)，SO2具有還原性，可以被Br2氧化，證明Br2具有氧化性，A項正確；B．試管中花瓣褪色，說明SO2可以漂白花瓣中的有色物質(zhì)，證明SO2具有漂白性，B項正確；C．試管中產(chǎn)生大量氣泡是錐形瓶中產(chǎn)生的SO2進入到試管中引起的，Na2SO3沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng)，發(fā)生的是“強酸制弱酸”的復分解反應(yīng)，C項錯誤；D．試管中Br2可將SO2氧化，生成H2SO4和HBr，可以和Ba2+結(jié)合成不溶于酸的白色沉淀，D項正確；故答案為C。13.香豆酸主要分布在禾本科植物的莖干中，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法錯誤的是A.可以使溴水褪色B.1mol該物質(zhì)最多可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)C.該物質(zhì)存在可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)的芳香族化合物同分異構(gòu)體D.等物質(zhì)的量的香豆酸分別與Na、NaOH反應(yīng)，消耗兩者的物質(zhì)的量之比為1：2【答案】C【解析】【詳解】A．分子中含有碳碳雙鍵，故能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而褪色，故A正確；B．有機物中的碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，含有2mol碳碳雙鍵，故可與2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故B正確；C．若含有可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)的芳香族化合物的同分異構(gòu)體，則需含有醛基和苯環(huán)，但是該有機物中一共含有6個碳原子，故不存在此同分異構(gòu)體，故C錯誤；D．有機物中的1mol羧基能與1molNa反應(yīng)，有機物中的1mol羧基和1mol酯基能與2molNaOH反應(yīng)，故D正確；故選C。14.下列裝置能達到實驗?zāi)康氖?A.裝置甲：綠礬晶體制備B.裝置乙：制備少量干燥的C.裝置丙：分離乙酸丁酯與水的混合物D.裝置?。禾骄繚舛葘瘜W反應(yīng)速率的影響【答案】B【解析】【詳解】A．綠礬晶體在坩堝中灼燒失去結(jié)晶水時，會被氧氣氧化，得不到FeSO4，A錯誤；B．氨氣用堿石灰干燥，用向上排空氣法收集，棉花可防止氨氣與空氣產(chǎn)生對流，B正確；C．分離乙酸丁酯與水的混合物應(yīng)該使用分液的方法，C錯誤；D．過氧化氫具有強氧化性，和亞硫酸氫鈉溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但是實驗中無明顯現(xiàn)象，不能探究濃度對化學反應(yīng)速率的影響，D錯誤；故選B。15.氨堿法制純堿，處理母液時不涉及的離子反應(yīng)是A.NH3＋=＋B.CaO＋H2O=Ca2+＋2OH—C.Ca2+＋OH—＋=CaCO3↓＋H2OD.＋OH—NH3↑＋H2O【答案】A【解析】【詳解】氨堿法制純堿所得母液主要成分為氯化銨和碳酸氫鈉，向母液中加入氧化鈣，氧化鈣與水反應(yīng)生成氫氧化鈣，并放出熱量，反應(yīng)生成的過量氫氧化鈣與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成碳酸鈣、氫氧化鈉和水，與氯化銨溶液共熱反應(yīng)生成氯化鈣、氨氣和水，不發(fā)生氨氣與碳酸氫鈉溶液的反應(yīng)；故選A。16.化學反應(yīng)H2+Cl2=2HCl的反應(yīng)過程如圖所示。下列說法錯誤的是 A.1molHCl(g)分解成H(g)、Cl(g)時吸收的431kJ能量屬于反應(yīng)熱B.光照和點燃條件下的反應(yīng)熱是相同的C.H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)+183kJD.2mol氣態(tài)氫原子的能量高于1mol氫氣的能量【答案】A【解析】【詳解】A．HCl(g)分解成H(g)、Cl(g)，是HCl分解反應(yīng)的過程之一，所以431kJ是斷裂反應(yīng)物分子中化學鍵所需吸收的能量，而不屬于反應(yīng)熱，A錯誤；B．對于一個化學反應(yīng)，反應(yīng)條件不影響反應(yīng)熱，所以光照和點燃條件下的反應(yīng)熱是相同的，B正確；C．由圖中可知，1molH2(g)與1molCl2(g)完全反應(yīng)生成2molHCl(g)，放熱183kJ，則表示反應(yīng)熱化學方程式為H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)+183kJ，C正確；D．H原子結(jié)合為H2時會放出熱量，所以2mol氣態(tài)氫原子的能量高于1mol氫氣的能量，D正確；故選A。17.如圖所示，下列說法錯誤的是 A.若X為NaCl溶液，K與Ｍ連接、Fe棒附近溶液pH最大B.開關(guān)K未閉合，F(xiàn)e棒上B點腐蝕最快C.若X為溶液，K與N連接，F(xiàn)e棒上電極反應(yīng)為D.若X為溶液，K分別與N、M連接，F(xiàn)e棒腐蝕情況前者慢【答案】A【解析】【詳解】A．若X為NaCl溶液，K與Ｍ連接，構(gòu)成原電池，鐵作負極，負極電極反應(yīng)式為：Fe-2e-=Fe2+，碳棒作正極，正極反應(yīng)式為：O2+4e-+2H2O=4OH-，碳棒附近溶液pH最大，A錯誤；B．開關(guān)K未閉合，F(xiàn)e棒上B點同時存在水和氧氣，腐蝕最快，B正確；C．若X為溶液，K與N連接，構(gòu)成原電池，鋅作負極，鐵為正極，正極電極反應(yīng)式為：，C正確；D．若X為溶液，K與N連接，鐵作正極被保護，K與Ｍ連接，鐵作負極，加快腐蝕，因此Fe棒腐蝕情況前者慢，D正確；答案選A。18.在容積為1L的密閉容器中，投入1molN2和3molH2分別在以下不同實驗條件下進行反應(yīng)。下列分析正確的是容器編號實驗條件平衡時反應(yīng)中的能量變化Ⅰ恒溫恒容放熱Q1kJ Ⅱ恒溫恒壓放熱Q2kJⅢ恒容絕熱放熱Q3kJA.平衡常數(shù)：Ⅱ＞ⅠB.NH3體積分數(shù)：Ⅲ＞ⅠC.放出熱量：Q1＞Q2D.N2轉(zhuǎn)化率：Ⅱ＞Ⅰ【答案】D【解析】【詳解】A．Ⅱ與Ⅰ的溫度相同，平衡常數(shù)相同，則平衡常數(shù)：Ⅱ=Ⅰ，A不正確；B．因為合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則達平衡時Ⅲ的溫度比Ⅰ高，Ⅲ相當于Ⅰ加熱，平衡逆向移動，則NH3體積分數(shù)：Ⅲ＜Ⅰ，B不正確；C．對于合成氨反應(yīng)，在恒容容器中，達平衡時，壓強減小，則Ⅱ相當于Ⅰ加壓，平衡正向移動，所以放出熱量：Q1＜Q2，C不正確；D．Ⅱ相當于Ⅰ加壓，平衡正向移動，則N2轉(zhuǎn)化率：Ⅱ＞Ⅰ，D正確；故選D。19.將等量的乙酸乙酯分別與等體積的溶液、溶液、蒸餾水混合，加熱，甲、乙同學分別測得酯層體積、乙醇濃度隨時間變化如下圖所示。下列說法不正確的是A.乙酸乙酯在酸性條件下水解反應(yīng)為：B.，乙酸乙酯的水解速率：堿性>酸性>中性C.，乙酸乙酯的水解量：堿性=酸性D.，酯層體積：酸性<堿性，推測與溶劑極性的變化有關(guān)【答案】C【解析】 【詳解】A．乙酸乙酯在稀硫酸作催化劑條件發(fā)生水解生成乙酸和乙醇，故A正確；B．由圖可知，在時間內(nèi)，酯層減少的體積：堿性>酸性>中性，可知乙酸乙酯的水解速率：堿性>酸性>中性，故B正確；C．硫酸條件下一段時間后酯層減少速度加快，并不是水解速率提高導致，而是因為隨溶劑中乙醇的增大，導致乙酸乙酯溶解量增加，因此乙酸乙酯的水解量在酸性、堿性條件下并不相等，故C錯誤；D．，酯層體積：酸性<堿性，主要原因是溶液中乙醇含量增大，溶劑極性變化，導致乙酸乙酯的溶解量增加，故D正確；故選：C。20.小組進行如下實驗。下列說法不正確的是A.①中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH?(aq)B.③中溶液又變紅的原因：沉淀溶解平衡正向移動C.c(OH?)：③=①D.③中存在：2c(Mg2+)>c(Cl?)【答案】C【解析】【詳解】A．向Mg(OH)2懸濁液中滴加酚酞，溶液變紅說明①中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH?(aq)，故A正確；B．加入鹽酸消耗OH?，使Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH?(aq)正向移動，過一段時間又補充了OH?，溶液又變紅，故B正確；C．溫度不變Ksp不變，①變?yōu)棰诩尤肓讼←}酸，c(Mg2+)增大，根據(jù)Ksp=c(Mg2+)c2(OH?)，c(Mg2+)增大，c(OH?)減小，故C錯誤；D．根據(jù)電荷守恒2c(Mg2+)+c(H+)=c(Cl?)+c(OH?)，③中溶液顯堿性c(OH?)>c(H+)，故2c(Mg2+)>c(Cl?)，故D正確； 故答案為C。二、綜合填空題(共60分)(一)(本題共15分)21.硫元素是一種非常重要的元素，其單質(zhì)及化合物有著非常廣泛的用途。完成下列填空。（1）硫原子的最外層電子排布式___________，硫離子共有___________種運動狀態(tài)不同的電子。（2）與硫元素同周期的元素，簡單離子氧化性最強的是___________(寫離子符號)。與硫離子含有相同電子數(shù)的主族元素簡單離子，半徑從大到小依次為(包括硫離子)___________。（3）向飽和的溶液中加入適量固體，有晶體析出，請從結(jié)合速率和平衡理論解釋該現(xiàn)象。_______（4）與硫同族的元素，最高價氧化物的水化物碲酸的酸性比___________(選填“強”或“弱”)，其氧化性比硫酸強。向碲酸中通入氣體，若反應(yīng)中生成的與的物質(zhì)的量之比為，寫出反應(yīng)的化學方程式___________。當碲酸與一定量恰好完全反應(yīng)，溶液體積為，則所得溶液的為___________。（5）制取的尾氣用溶液吸收，可得到和兩種鹽。①的溶液中，若往溶液中加入氨水至中性，則___________。(填“>”、“<”或“=”)。②往的溶液加入少量固體，完全溶解后溶液中的比值___________(填“變大”、“變小”或“保持不變”)?！敬鸢浮浚?）①.3s23p4②.18（2）①.Al3+②.P3->S2->Cl->K+>Ca2+（3）加入NH4Cl增大了的濃度時刻v逆增大v正不變，溶解平衡逆向移動有利于結(jié)晶（4）①.弱②.5SO2+3H6TeO6=2TeO2+Te+5H2SO4+4H2O③.0（5）①.=②.變大【解析】【小問1詳解】S的電子排布為[Ne]3s23p4，最外層電子排布為3s23p4。S2-為[Ne]3s23p6，每個電子的運動狀態(tài)均不同，則該離子中有18種運動狀態(tài)不同的電子。答案為3s23p4；18；【小問2詳解】 同周期從左往右非金屬增強，簡單陽離子的氧化性增強，而簡單陰離子的還原性減弱。所以氧化性最強的為Al3+。粒子半徑大小：電子層多半徑大，電子層相同時，核電荷多半徑小。與S2-電子數(shù)相同的主族元素的離子有K+、Ca2+、Cl-、P3-，半徑大?。篜3->S2->Cl->K+>Ca2+。答案為Al3+；P3->S2->Cl->K+>Ca2+；【小問3詳解】該溶液中存在平衡為，加入NH4Cl增大了的濃度時刻v逆增大v正不變，溶解平衡逆向移動有利于結(jié)晶。答案為加入NH4Cl增大了的濃度時刻v逆增大v正不變，溶解平衡逆向移動有利于結(jié)晶；【小問4詳解】同主族至上而下，非金屬性減弱，最高價氧化為的水化物酸性減弱，即酸性H2SO4>H6TeO6。SO2被H6TeO6氧化為，該反應(yīng)為5SO2+3H6TeO6=2TeO2+Te+5H2SO4+4H2O。由方程式看出每3molH6TeO6產(chǎn)生10molH+，6molH6TeO6產(chǎn)生20molH+，則溶液c(H+)=1mol/L，該溶液的pH=0。答案為弱；5SO2+3H6TeO6=2TeO2+Te+5H2SO4+4H2O；0；【小問5詳解】0.1mol/L的NaHSO3溶液中無論加入多少氨水鈉原子和硫原子物質(zhì)的量之比為1:1，即得到物料守恒為，答案為=。0.1mol/L的Na2SO3中存在平衡為，加入NaOH后，雖然增加OH-的濃度促使該平衡逆向?qū)е略黾?，但引入的是鈉離子，所以最終會使c(Na+):c()比值變大。(二)(本題共16分)22.丙烯和氨分別是重要的有機和無機化工原料。丙烯主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷等。“丁烯裂解法”是一種重要的丙烯生產(chǎn)法，生產(chǎn)過程中會有生成乙烯的副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)如下：主反應(yīng)：；副反應(yīng)：。測得上述兩反應(yīng)的平衡體系中，各組分的質(zhì)量分數(shù)(w％)隨溫度(T)和壓強(p)變化的趨勢分別如圖1和圖2所示： （1）在10L恒容密閉容器中，投入1mol丁烯，在一定溫度下進行反應(yīng)，5分鐘后測得體系壓強變?yōu)殚_始時的1.2倍，乙烯0.1mol，則以丙烯表示的主反應(yīng)的速率為___________。（2）主反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式___________，如果反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大，該反應(yīng)___________(選填編號)。a．一定向正反應(yīng)方向移動b．平衡移動時，正反應(yīng)速率先減小后增大c．一定向逆反應(yīng)方向移動d．平衡移動時，逆反應(yīng)速率先增大后減?。?）平衡體系中的丙烯和乙烯的質(zhì)量比是工業(yè)生產(chǎn)丙烯時選擇反應(yīng)條件的重要指標之一，從產(chǎn)物的純度考慮，該數(shù)值越高越好，從圖1和圖2中表現(xiàn)的趨勢來看，下列反應(yīng)條件最適宜的是___________(填字母)。A.300℃B.700℃C.300℃D.700℃（4）有研究者結(jié)合圖1數(shù)據(jù)并綜合考慮各種因素，認為450℃的反應(yīng)溫度比300℃或700℃更合適，從反應(yīng)原理角度分析其理由可能是___________。（5）圖2中，隨壓強增大，平衡體系中丙烯的質(zhì)量分數(shù)呈上升趨勢，從平衡角度解釋其原因是___________。【答案】（1）（2）①.②.a（3）C（4）450℃反應(yīng)速率比300℃快，且比700℃轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物的程度小，丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯的轉(zhuǎn)化率高，該溫度下催化劑的選擇性最高活性最大（5）隨著壓強的增大，副反應(yīng)平衡逆向移動使丁烯的濃度增大導致主反應(yīng)正向，丙烯含量增大【解析】 【小問1詳解】列出三段式為。由于平衡時壓強為起始1.2倍，即0.1+a+(1-0.05-0.75a)=1.2mol解得a=0.6mol。v(丙烯)=。答案為；【小問2詳解】平衡常數(shù)可表達為生成物的濃度冪之積除以反應(yīng)物的濃度冪之積，。圖1看出300至450℃階段以主反應(yīng)為主，升溫丙烯含量增大，則說明主反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。若主反應(yīng)的K增大，由溫度升高引起。升高溫度時刻v正和v逆均增大，由于平衡正向v正后續(xù)減小而v逆增加。答案為；a；【小問3詳解】溫度越高副產(chǎn)物量增加而C3H6降低，選擇300℃。隨著壓強增大乙烯量減少，所以壓強選擇0.5MPa。答案為C；【小問4詳解】450℃反應(yīng)速率比300℃快，且比700℃轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物的程度小，丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯的轉(zhuǎn)化率高，該溫度下催化劑的選擇性最高活性最大。答案為450℃反應(yīng)速率比300℃快，且比700℃轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物的程度小，丁烯轉(zhuǎn)化為丙烯的轉(zhuǎn)化率高，該溫度下催化劑的選擇性最高活性最大；【小問5詳解】隨著壓強的增大，副反應(yīng)平衡逆向移動使丁烯的濃度增大導致主反應(yīng)正向，丙烯含量增大。答案為隨著壓強的增大，副反應(yīng)平衡逆向移動使丁烯的濃度增大導致主反應(yīng)正向，丙烯含量增大。23.氨是硝酸工業(yè)的原料。（1）寫出制硝酸過程中，氨發(fā)生催化氧化的反應(yīng)方程式___________。（2）硝酸工業(yè)會產(chǎn)生NO尾氣。以鉑為電極，飽和食鹽水作電解液，對含有NO的尾氣進行脫氮的原理如圖所示，NO被陽極產(chǎn)生的氧化性物質(zhì)氧化為，尾氣經(jīng)NaOH溶液吸收后排入空氣。NO被陽極產(chǎn)生的氧化性氣體氧化的原理為___________(用電極反應(yīng)和離子方程式表示)。 【答案】（1）（2）和2NO+3Cl2+8OH-=4H2O+2+6Cl-【解析】【小問1詳解】NH3催化氧化為NH3在催化劑加熱條件下被O2氧化為NO，所以反應(yīng)為；【小問2詳解】電解飽和的NaCl溶液，陽極為Cl-優(yōu)先放電：。Cl2將NO氧化為而自身還原為Cl-，反應(yīng)為2NO+3Cl2+8OH-=4H2O+2+6Cl-。答案為和2NO+3Cl2+8OH-=4H2O+2+6Cl-。(三)(本題共15分)24.布洛芬具有降溫和抑制肺部炎癥的雙重作用。一種制備布洛芬的合成路線如圖：（1）布洛芬(H)和D中能相互反應(yīng)的官能團名稱為___________，反應(yīng)類型為___________。（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為___________。（3）已知：扎伊采夫規(guī)則——當存在不同的消去取向時，通常氫是從含氫較少的碳上脫去而形成雙鍵上取代基較多的烯烴，則E的結(jié)構(gòu)簡式為___________。 （4）寫出F→G的化學方程式___________。（5）寫出符合下列條件的G的一種同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式：___________。Ⅰ.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；Ⅱ.含有苯環(huán)，分子中化學環(huán)境不同的氫原子的比例為（6）釋布洛芬能緩慢水解釋放出布洛芬，請將下列方程式補充完整。_________（7）寫出以、、為原料制備的合成路線(無機試劑及有機溶劑任選，合成示例見本題題干)。________【答案】（1）①.羧基、羥基②.取代反應(yīng)（2）（3）（4）（5）（任寫一種）（6）（7）【解析】【分析】由A化學式結(jié)合生成C結(jié)構(gòu)可知，A為甲苯；甲苯上甲基發(fā)生取代反應(yīng)生成B；B和鎂反應(yīng)生成C，C轉(zhuǎn)化為D；D中含有羥基，已知：扎伊采夫規(guī)則——當存在不同的消去取向時，通常氫是從含氫較少的碳上脫去而形成雙鍵上取代基較多的烯烴，則在濃硫酸催化作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成E ；E和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G；G轉(zhuǎn)化為H?！拘?詳解】布洛芬中官能團名稱為羧基，D中含有羥基，兩者發(fā)生取代反應(yīng)生成酯；故答案為：羧基、羥基；取代反應(yīng)?！拘?詳解】由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為?！拘?詳解】扎伊采夫規(guī)則指當存在不同的消去取向時，通常氫是從含氫較少的碳上脫去而形成雙鍵上取代基較多的烯烴，則E的結(jié)構(gòu)簡式為?！拘?詳解】F發(fā)生取代反應(yīng)生成G，反應(yīng)為。【小問5詳解】G除苯環(huán)外含有6個碳、1個氯、1個羰基；符合下列條件的G的一種同分異構(gòu)體：I.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；II.含有苯環(huán)，分子中化學環(huán)境不同的氫原子的比例為6：6：2：1，則應(yīng)該含有4個甲基且每2個甲基一組，結(jié)構(gòu)對稱；故為：?！拘?詳解】緩釋布洛芬中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)生成酸和醇，?！拘?詳解】 和CH3COCl發(fā)生F生成G的反應(yīng)引入支鏈，再和(CH3)2CHMgCl發(fā)生C生成D的反應(yīng)增長支鏈，最后反應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，流程為：。(四)(本題共14分)25.磷酸二氫銨和草酸亞鐵晶體可用于制備電池正極材料。Ⅰ.某研究小組用磷酸吸收氨氣制，裝置如圖1所示(夾持和攪拌裝置已省略)。（1）實驗過程中，當出現(xiàn)倒吸現(xiàn)象時，___________(填寫對的實驗操作，下同)，當上述現(xiàn)象消失后，___________，繼續(xù)通入氨氣。（2）常溫下，磷酸鹽溶液中含磷物種的物質(zhì)的量分數(shù)與pH的關(guān)系如圖2所示，據(jù)圖示分析，若本實驗不選用pH傳感器，還可選用___________作指示劑，當溶液顏色發(fā)生相應(yīng)變化時，停止通，即可制得溶液。若此時繼續(xù)向溶液中通入少量氨氣，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________。Ⅱ.利用草酸制備草酸亞鐵晶體的流程如圖所示： 已知：ⅰ.pH＞4時，F(xiàn)e2+易被氧氣氧化；ⅱ.幾種物質(zhì)的溶解度(g/100H2O)如表：20℃48753760℃1018838（3）第一次加稀硫酸調(diào)溶液至1～2的目的是___________。（4）操作a是___________，___________，洗滌干燥(填操作)。（5）測定草酸亞鐵晶體(化學式：)純度。準確稱取樣品于錐形瓶，加入適量的稀硫酸，用溶液滴定至終點，消耗溶液。滴定反應(yīng)：(未配平)。該樣品純度為___________。若滴定管沒有用待裝液潤洗，測得結(jié)果___________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)?！敬鸢浮浚?）①關(guān)閉K1，打開K2②.關(guān)閉K2，打開K1（2）①.甲基橙②.NH3+=+（3）抑制Fe2+和水解，防止Fe2+被氧氣氧化（4）①.蒸發(fā)結(jié)晶②.趁熱過濾（5）①.②.偏高【解析】【分析】實驗室制取NH4H2PO4時，往H3PO4溶液中通入NH3，通過pH傳感器控制溶液的pH；但NH3極易溶于H3PO4，很容易產(chǎn)生倒吸，當觀察到導管內(nèi)液面上升時，立即關(guān)閉活塞K1，同時打開K2；待倒吸現(xiàn)象消失后，關(guān)閉K2，同時打開K1，繼續(xù)通入NH3?！拘?詳解】由分析可知，實驗過程中，當出現(xiàn)倒吸現(xiàn)象時，關(guān)閉K1，打開K2，當上述現(xiàn)象消失后，關(guān)閉K2，打開K1，繼續(xù)通入氨氣。答案為：關(guān)閉K1，打開K2；關(guān)閉K2，打開K1；【小問2詳解】從圖中可以看出，的物質(zhì)的量分數(shù)最大時，溶液的pH在4~5 之間，甲基橙的變色范圍在此區(qū)域，若本實驗不選用pH傳感器，還可選用甲基橙作指示劑，當溶液顏色發(fā)生相應(yīng)變化時，停止通，即可制得溶液。若此時繼續(xù)向溶液中通入少量氨氣，則NH3與反應(yīng)生成、，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為NH3+=+。答案為：甲基橙；NH3+=+；【小問3詳解】題干信息顯示，pH＞4時，F(xiàn)e2+易被氧氣氧化，則第一次加稀硫酸調(diào)溶液至1～2的目的是：抑制Fe2+和水解，防止Fe2+被氧氣氧化。答案為：抑制Fe2+和水解，防止Fe2+被氧氣氧化；【小問4詳解】表中信息顯示，溫度在60℃左右時，、的溶解度比20℃時明顯增大，而的溶解度變化不大，所以操作a是蒸發(fā)結(jié)晶，趁熱過濾，洗滌干燥。答案為：蒸發(fā)結(jié)晶；趁熱過濾；【小問5詳解】FeC2O4與KMnO4發(fā)生反應(yīng)，依據(jù)得失電子守恒，可建立關(guān)系式：5FeC2O4——3KMnO4，則的物質(zhì)的量為，該樣品純度為=。若滴定管沒有用待裝液潤洗，則所用KMnO4溶液的體積偏大，測得結(jié)果偏高。答案為：；偏高?！军c睛】氧化還原滴定時，酸性KMnO4溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管內(nèi)。