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1、第37卷第2期2016年4月能源化工E船rgyC訖em幻Ⅱf刪w£∥V01.37No.2Apr.,2016生物基甘油制備二氯丙醇工藝研究宋如,云志(河西學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院甘肅省河西走廊特色資源利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,甘肅張掖734000)摘要:利用生物柴油生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的大量甘油,采用甘油氯化法生產(chǎn)二氯丙醇。分別以乙酸、丙酸、乙酸酐、乙二酸、丁二酸、三氯乙酸為催化劑進(jìn)行生物基甘油與氯化氫的氯化反應(yīng),結(jié)果表明:以丙酸為催化劑時,二氯丙醇的收率最高。選擇丙酸為催化劑,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、HCl氣體流速和催化劑用量等因素對二氯丙醇收率的影響
2、。試驗(yàn)結(jié)果表明:在反應(yīng)溫度120℃,反應(yīng)時間8h,Hcl氣體流速2L/min,催化劑用量(塒)6%的反應(yīng)條件下,二氯丙醇收率可達(dá)86.3%。采用生物基甘油替代烴類原料生產(chǎn)二氯丙醇工藝可行、成本較低。關(guān)鍵詞:甘油l,3.二氯.2.丙醇氯代反應(yīng)生物柴油副產(chǎn)物中圖分類號:TQ225.43文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:2095—9834(2016)02—0071—05StudyonprocessofproducingdicMoropropanolf
3、ombioglycerolsoNGRu.YUNzht(CoUegeofChemistryandC
4、hemicalEn百neering,HexiUniversity,KeyLaboratoryofHexiConjdorResourcesUtilizaitionofGansu,Zhangye734000,China)Abstract:Theglycemlwhichisproducedasby-pmductinbiodieselproduction,canbeusedtoproduce1,3-dichloro一2一pmpanolbychlorinationwithhydmgenchloride.Diff色rentkindsofcar
5、boxylicacid,includingaceticacid,propionicacid,aceticanhydride,ox—alicacid,succinicacidandtrichlomaceticacid,areusedaLscatalystsrespectivelyinchIorinationofbiodycerolandhydmgenchloride,andtheresultsshowthattheyieldofdichlompmpanolishigherwhenusingpmpionicacidascatalyst
6、.Theeffectsofthereactiontem—perature,reactiontime,gasnowrateofhydmgenchlorideandtheamountofcatalystontheyieldofdichloropmpanolatthepresenceofpropionicacidareinvestigated,andtheresultsshowthattheyieldofdichloropmpanolcanreach86.3%undertheconditionsofreac-tiontempemture
7、120℃,reactiontime8h,gasnowrateofhydmgenchlo—de2L/minandtheamountofcatalyst6%.ThepI‘ocessofproducingdichlompropanolfrombio甜ycemlinsteadofhydrocarbonshasadVantagesoffeaLsibleoperationandlowcost.Keywords:glycerol;l,3一dichloro一2一pmpanol;chlorination;biodiesel;by-pmduct二氯丙
8、醇又名二氯甘油(DCH),以1,3一二氯一2一丙醇為主,并存在同分異構(gòu)體1,2一二氯一3一丙醇,主要用作溶劑及用于有機(jī)合成,最重要的用途是生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷,來制備環(huán)氧樹脂,也是合成抗病毒藥物“更昔洛韋”、1,3一二氯丙酮、交聯(lián)劑、水處理劑等多種化工產(chǎn)品的原料¨。2o。利用甘油氯化法生產(chǎn)二氯丙醇,不僅可以合理利用生物柴油副產(chǎn)物甘油,降低生產(chǎn)成本,同時也降低了傳統(tǒng)的丙烯高溫氯化法對丙烯的依賴"1。甘油氯化法研究的重點(diǎn)包括開發(fā)各種催化劑來提高甘油轉(zhuǎn)化率。早期研究人員開發(fā)了甲酸、乙酸以及芳香羧酸(如苯乙酸)等催化劑。在此類催化劑作用下,甘油
9、不僅可與氯化氫氣體反應(yīng),還可與鹽酸反應(yīng),均能獲得較為純凈的DcH。索爾維(Solvay)公司H1選取了常壓沸點(diǎn)高于或等于200℃的羧酸或酸衍生物為催化劑,優(yōu)選己二酸,在單臺或多臺鼓泡反應(yīng)釜中進(jìn)行氯化反應(yīng);揚(yáng)農(nóng)化工公司"1利用乙腈、丙腈、丁二腈、戊二