《甘油法制備二氯丙醇工藝研究.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、第1O期化學(xué)世界甘油法制備二氯丙醇工藝研究馬斌全，袁茂全，陳斌武(上海氯堿化工股份有限公司，上海200241)摘要：研究了以甘油和氯化氫為原料制備二氯丙醇的反應(yīng)，考察了催化棄J的種類、催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等因素對二氯丙醇收率的影響，結(jié)果表明，在以丙酸作為催化劑，催化劑用量為甘油質(zhì)量的5，反應(yīng)溫度為110。C，反應(yīng)時間為11h的條件下，二氯丙醇收率可達到94以上。關(guān)鍵詞：甘油；氯化氫；二氯丙醇；丙酸中圖分類號：TQ223．3文獻標(biāo)志碼：A文章編號：0367-6358(2011)O-0617-03StudyonPreparationofDichl0r0pr

2、opanolfromGlycerolMABin—quan，YUANMao—quan，CHENBin—w“(ShanghaiChlor—AlkaliChemicalCo．，Ltd，Shanghai200241，China)Abstract：Thereactionofglycerolandhydrogenchloridetoproducedichloropropanolwasstudied．Theinfluencingfactorsincludingreactiontime，temperature，catalystsofdifferentsort，andratioo

3、fcatalysttoglycerolwereinvestigated．Theexperimentalresultsshowedthattheyieldofdichloropropanolexceeded94underthefollowingconditions：propionicacidwasusedasCatalyst，theratioofcatalysttoglycerolwas5，thetemperaturewas110。C，andthereactiontimewas11h．Keywords：glycerol；hydrogenchloride；dichl

4、oropropanol；propionicacid二氯丙醇(DCH)，又稱二氯代甘油，主要作為1．1反應(yīng)原理環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)的中間體，同時也是合成1，3-二氯甘油與氯化氫在催化劑條件下發(fā)生親核取代反丙酮、交聯(lián)劑、水處理劑等多種化工產(chǎn)品的原料。目應(yīng)，第一步生成中間體一氯代甘油。然后一氯代甘油前，工業(yè)上二氯丙醇的生產(chǎn)方法，主要是以丙烯為原繼續(xù)與氯化氫發(fā)生第二步取代反應(yīng)生成產(chǎn)品二氯丙料的丙烯高溫氯化法和乙酸丙烯酯法_1]。但這兩種醇，其中包括1，3-二氯一2一丙醇和極少量的1，2一二方法都是以丙烯為原料，而且大量消耗氯氣，廢水廢氯一3一丙醇[4-6]，總反應(yīng)方程式如下：

5、渣排放量大]。隨著國家和企業(yè)環(huán)保意識的增強，CI-I2OHCH2(21’(、H2C1111生物柴油的興起，石油緊缺引起的丙烯價格的上漲，H()H+2HaH0H或+21-t20世界范圍內(nèi)正尋找新的方法來替代原有的二氯丙醇I11CI~OHCH2C1CI-IaOH生產(chǎn)工藝路線_3j，于是工藝簡單，原料來源廣泛的甘在該氫氯化反應(yīng)體系中，也伴隨發(fā)生一些副反油法具有良好的發(fā)展前景。應(yīng)，副產(chǎn)物中主要是甘油與催化劑形成的酯化物及本文以羧酸為催化劑，對甘油與氯化氫反應(yīng)制部分的低聚物]。備二氯丙醇的過程進行了初步的探索。1．2儀器與試劑1實驗部分GC9800型氣相色譜分析儀，中國浙

6、江福立分收稿日期：201卜02—14作者簡介：馬斌全(1981～)，男，工程師，主要從事有機氯產(chǎn)品的研究。E—mail：mabinquan@126．com．化學(xué)世界析儀器有限公司；PerkinElmerClarus500MS型色表1催化劑對反應(yīng)的影響譜一質(zhì)譜儀，色譜柱：Elite～5MS，0．25mm×30m×0．25gm，美國(PE)公司。99．5工業(yè)氯化氫氣體，苯甲酸、檸檬酸、甘油、乙酸、辛酸、丙酸、丙二酸、丁二酸、己二酸均為分析純。1．3實驗步驟在如圖1所示的試驗裝置中，按比例在反應(yīng)器中加入甘油和催化劑，開動攪拌升溫至設(shè)定溫度，然分子質(zhì)量低的羧酸比相對分子

7、質(zhì)量高的羧酸對提高后通入氯化氫氣體，并控制合適的反應(yīng)溫度，進行氫反應(yīng)的速率更為顯著；這說明在反應(yīng)的初始階段，同氯化反應(yīng)，氯化氫通入量由大到小直到反應(yīng)結(jié)束，并類羧酸中相對分子質(zhì)量小的酸要比相對分子質(zhì)量大保持稍過量。反應(yīng)過程中生成的水以共沸的形式與的酸對反應(yīng)的催化效果好；但到反應(yīng)過程后期，與相部分二氯丙醇產(chǎn)品從反應(yīng)器中餾出，經(jīng)冷凝后進入對分子質(zhì)量低的羧酸相比，相對分子質(zhì)量大的羧酸餾出液受槽。在反應(yīng)過程中，每隔一段時間分別對對應(yīng)的二氯丙醇生成速率高，這一方面是由于相對反應(yīng)液和餾出液進行取樣分析，并計算各種反應(yīng)物分子質(zhì)量小的羧酸在反應(yīng)的過程中容易與產(chǎn)物一起的生成量，直至

8、反應(yīng)液中的中間體一氯代甘