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1、質譜法（1）應用范圍廣。測定樣品可以是無機物，也可以是有機物。被分析的樣品可以是氣體和液體，也可以是固體。（2）靈敏度高，樣品用量少。目前有機質譜儀的絕對靈敏度可達50pg（pg為10?12g），無機質譜儀絕對靈敏度可達10?14g。用微克級樣品即可得到滿意的分析結果。（3）分析速度快，并可實現多組分同時測定。（4）與其它儀器相比，儀器結構復雜，價格昂貴，使用及維修比較困難。對樣品有破壞性。質譜分析法的特點目前質譜技術已發(fā)展成為三個分支，即同位素質譜、無機質譜和有機質譜。常見的質譜圖棒圖（bargraph）：豎線為質譜峰；橫坐標為質荷比；縱坐標為離子的相對強度

2、離子源質量分析器進樣系統(tǒng)檢測器數據處理系統(tǒng)電子轟擊電離(EI)化學電離(CI)場電離(FI),場解吸(FD)快原子轟擊(FAB)基質輔助激光解吸附電離(MALDI)電噴霧電離(ESI)大氣壓化學電離(APCI)第二部分：質譜儀質譜儀的基本結構1,質譜儀各部分工作原理（1）進樣系統(tǒng)作用常用的進樣方式有：直接進樣。缺點：不能分析復雜的化合物體系。間接進樣：經GC（氣相色譜法）或HPLC（高效液相色譜法）分離后進到質譜的離子源內。如GC-MS，HPLC-MS。（2）電離源作用能給樣品較大能量的電離方法為硬電離方法（EI），而給樣品較小能量的電離方法為軟電離方法（ES

3、I、APCI）。1）電子轟擊源（電子電離源）electronimpact，EI電子轟擊法是硬電離方法，它是用高能電子束（10-70eV）使試樣分子M失去一個電子形成帶單電子的正離子M+.，即分子離子。在離子源內，用電加熱錸或鎢的燈絲到2000℃，產生高速電子束，其能量為10～7OeV。當氣態(tài)試樣由分子漏入孔進入電離室時，高速電子與分子發(fā)生碰撞，若電子的能量大于試樣分子的電離電位，將導致試樣分子的電離。碎片離子可用于有機化合物的結構鑒定優(yōu)點：1）穩(wěn)定,質譜圖再現性好，便于計算機檢索及比較；2）離子碎片多，可提供較多的分子結構信息。缺點：1）樣品必須易于氣化；2）

4、當樣品分子穩(wěn)定性不高時，分子離子峰的強度低，甚至不存在分子離子峰?；瘜W電離源是軟電離方法，通過反應氣體離子-待測物質分子反應來進行。反應氣體常用的有CH4、NH3、H2等。2）化學電離源chemicalionization，CICH4+e?CH4+·+2eCH4+·?CH3++H·CH4+·+CH4?CH5++CH3·CH3++CH4?C2H5++H2（1）反應氣的電離（2）產生準分子離子峰（反應氣離子與樣品分子發(fā)生反應）CH5++M?[M+H]++CH4C2H5++M?[M-H]++C2H6CI質譜中，一般有較強的準分子離子峰[M±H]+，還可能出現[M＋1

5、7]+，[M＋29]+等離子，而碎片離子較少?？梢酝茢嘞鄬Ψ肿淤|量。3）電噴霧電離源（electrosprayionization,ESI）帶電殘渣機理：ESI-MS檢測到的離子是小液滴中的全部溶劑蒸發(fā)后留有帶電的殘渣；離子蒸發(fā)理論：當小液滴的半徑小于10nm時，溶液中溶解的離子可以從小液滴中直接發(fā)射出來。ESI特點1、電噴霧電離源是軟電離方法，主要產生較強的準分子離子峰[M+H]+、[M+Na]+、[M+NH4]+、[M-H]-等，便于推斷待測物相對分子質量。不能進行庫檢索。2、ESI可以產生多電荷離子，彌補了四極桿質量分析器等質量范圍窄的缺點。ESI電離技

6、術解決了兩大問題問題之一：分析生物大分子化合物ESI質譜可以產生大分子化合物的多電荷離子從而使得現有質譜儀不需擴大質荷比范圍就可測量大分子化合物J.B.FennKoichiTanaka(田中耕一)問題之二：為液相色譜和質譜聯(lián)用提供有效接口一般質譜儀：低流速(<1μl/min)；電噴霧質譜儀：高流速(<2ml/min)4）基質輔助激光解吸離子源（MALDI）原理：是用激光照射樣品與基質形成的共結晶薄膜，基質從激光中吸收能量傳遞給樣品，從而使樣品解吸和電離的過程。它是一種軟電離技術，適用于混合物及生物大分子的測定。（3）質量分析器質譜儀的質量分析器位于離子源和檢測

7、器之間。作用：過濾質量分析器的主要類型有：磁分析器、飛行時間質量分析器、離子阱質量分析器和四級桿質量分析器等。1）磁質量分析器離子束經加速后飛入磁極間的彎曲區(qū)，由于磁場作用，飛行軌道發(fā)生彎曲，此時離子受到磁場施加的向心力Bze?作用，并且離子的離心力m?2/r也同時存在，當兩力平衡時，離子才能飛出彎曲區(qū)，即：其中B為磁感應強度，ze為電荷，?為運動速度，m為質量，r為曲率半徑。通過改變B、r、U這三個參數中的任一個并保持其余兩個不變即可將不同質荷比的離子分開。現代質譜儀一般是保持U、r不變，通過電磁鐵掃描磁場而獲得質譜圖。2）飛行時間質量分析器（TOF）原理：

8、利用離子源飛出的離子動能基本一致，但在