《沈陽藥分析化學質譜法》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在教育資源-天天文庫。

1、第十六章質譜法第十七章質譜法質譜分析法：將物質分子轉化為離子，按質荷比差異進行分離和測定，實現(xiàn)成分和結構分析的方法。樣品導入系統(tǒng)離子源產生離子流質量分析器質量掃描檢測器放大器記錄器m/zH0第一節(jié)基本原理和質譜儀第一節(jié)基本原理和質譜儀第十七章質譜法1.質譜圖：棒圖縱坐標：離子的相對強度橫坐標：質荷比m/z,1005080100120m/z128(M+)2729414355577199113第一節(jié)基本原理和質譜儀第十七章質譜法2.特點與用途①靈敏度高（10-11g）；②分析速度快1~幾秒③測定對象廣，氣、液、固。用途：①求精確分子量第一節(jié)基本原理和質譜

2、儀第十七章質譜法②鑒定化合物③推斷結構④測Cl、Br等原子數(shù)第一節(jié)基本原理和質譜儀一、離子源：將樣品電離成離子1電子轟擊源（EI）：樣品蒸汽分子M+e?M?++2e第十七章質譜法2化學電離源（CI）：CH4反應氣，主要碎片：CH4·+和CH3+再與樣品作用3快原子轟擊離子源（FAB）第一節(jié)基本原理和質譜儀②離子加速區(qū)：第十七章質譜法離子速度電荷加速電壓第一節(jié)基本原理和質譜儀二、質量分析器：磁偏轉質量分析器第十七章質譜法????????+vFX-磁場方向，垂直紙面向里,F-lorentz力⊕-正離子第一節(jié)基本原理和質譜儀第十七章質譜法離子運動的半徑：①

3、R與m/z的平方根成正比，②增大V?，R?電壓掃描(H不變）③連續(xù)改變H(磁場掃描)第一節(jié)基本原理和質譜儀磁場的質量色散作用第十七章質譜法離子束磁場磁場S1S2磁場有會聚作用四、主要性能指標1.分辨率：分開相鄰質量的能力：R=M/?M第一節(jié)基本原理和質譜儀2.質量范圍：離子質荷比范圍10~幾千.3.靈敏度：產生具有一定信噪比的分子離子峰所需的樣品量第十七章質譜法h/10hmm+?m分辨率M與M+?M譜線相鄰兩峰峰谷高<10%基本分開標志第一節(jié)基本原理和質譜儀五、質譜1.棒圖：最強峰為100%(基峰)，各峰除此峰。2.質譜表：以m/z列表3.八峰值：八

4、個相對最強峰，4.元素表第十七章質譜法第二節(jié)主要離子及裂解類型一、分子離子：MM·+第十七章質譜法-e①奇數(shù)個電子②譜圖最右端③確定分子量二、碎片離子①“·+”含奇數(shù)e②或“+”含偶數(shù)e第二節(jié)主要離子及裂解類型③+電荷標在上方④不確定時“·+”或“”第十七章質譜法三、亞穩(wěn)離子m1+?m2++中性碎片第二節(jié)主要離子及裂解類型例：對氨基茴香醚在m/z94.8和59.2二個亞穩(wěn)峰第十七章質譜法59.28094.8108123m/z1082/123=94.8802/108=59.2裂解過程為m/z123m*94.8108m*59.280第二節(jié)主要離子及裂解類

5、型裂解規(guī)律:m/z=80由經兩部裂解產生第十七章質譜法m/z=123m/z=108m/z=80第二節(jié)主要離子及裂解類型第十七章質譜法四、同位素離子亞穩(wěn)離子M·+m/z=128，m/z=129（M+1峰）峰強比：(M+1)/M,(M+2)/M表示推斷是否含S、Cl、Br及其原子數(shù)目第二節(jié)主要離子及裂解類型1.含Cl和Br原子①含1個ClM:M+2=100:32.0?3:1第十七章質譜法MM+21個Cl1:1MM+21個Br②含1個BrM:M+2=100:97.3?1:1③含3個Cl如CHCl3會出現(xiàn)：M、M+2、M+4、M+6峰第二節(jié)主要離子及裂解類型

6、第十七章質譜法m/z118120122124MM+2M+4M+6豐度比272791符合二項式：a=3（輕）、b=1（重）、n=3原子數(shù)目(a+b)n=(3+1)3=27+27+9+1MM+2M+4M+6輕質重質同位素第二節(jié)主要離子及裂解類型1個Cl和1個Br(3+1)(1+1)=3+3+1+1=3:4:1M:M+2:M+42只含C、H、O原子第十七章質譜法例：計算庚酮-4(C7H14O)的M+1及M+2峰M+2峰由2個13C或一個18O產生,具加合性第二節(jié)主要離子及裂解類型(M+2)%=0.006nc+0.20n0第十七章質譜法2個13C或1個18O

7、加合性(M+1)%=1.1?7=7.7（實測7.7）(M+2)%=0.006?72+0.20?1=0.29+0.20=0.49(實測為0.46)說明:C5C2*H14O及C7H14O*在M+2峰中貢獻分別為：0.29和0.20第二節(jié)主要離子及裂解類型3含C,H,O,N,S,F,I,P,不含Cl,Br(M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns(M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44nsF,I,P無同位素，H的同位素忽略第十七章質譜法第二節(jié)主要離子及裂解類型1.單純開裂①均裂：第十七章質譜法若R1>R2②異裂：陽離子的裂解類型第

8、二節(jié)主要離子及裂解類型③半異裂第十七章質譜法最易失電子的是雜原子n電子>π電子>?電子(C-C>C-H)失電