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1、聚磷腈的制備和性能研究進展《上海塑料》2013年第1期(總第l61期)·專論與綜述·聚磷腈的制備和性能研究進展張亨(錦西化工研究院，遼寧葫蘆島12500O)摘要聚磷腈是一類新型無機有機復合功能高分子化合物，具有結構多樣性，應用于航空航天、船舶制造、石油化工及生物醫(yī)學等領域。介紹了聚磷腈的理化性質(zhì)、用途、發(fā)展現(xiàn)狀和制備方法。綜述了聚磷腈的制備和性能研究進展。關鍵詞聚磷腈；性質(zhì)；制備；應用；研究；進展中圖分類號：TQ320．6文獻標志碼：A文章編號：1009—5993(2013)O1—0001—08ZHANGHeng(JinxiRe

2、searchInstituteofChemicalIndustry，Huludaol25000，China)Abstract：Polyphosphazeneisanewkindofinorganic—organiccompositefunctionalpolymercompound，hasthecharacteristicsofstructura1diversity，hasbeenappliedinaerospace，shipbuilding，petroleumchemicalengineeringandhiomedicalfi

3、elds．Thephysicalandchemicalproperties，uses，developmentstatus，preparationmethodsofpo1yphosphazenesareintroduced．Researchprogressonsynthesisandperformanceofpolyphosphazenesaresummarized．Keywords：polyphosphazene；property；preparation；application；research；progress收潮氣即可發(fā)生交

4、聯(lián)，無法加工成可使用的材料而0前言未受到重視。直到上世紀6O年代，Allcock等成功聚磷腈。。叫是一類骨架由磷和氮原子交替排地對聚二氯磷腈中的活潑氯原子進行了有機基團列，側(cè)鏈鍵合各種取代功能基團，具有特殊結構與的全取代，解決了聚磷腈耐水性不良的問題，聚磷性能的新型無機一有機復合功能高分子材料，廣泛腈才得到迅速發(fā)展。上世紀80年代，聚磷腈已由應用于航空航天、船舶制造、石油化工、光電材料及實驗室研制階段走向工業(yè)化生產(chǎn)階段。美國Fire—生物醫(yī)學等領域。stone輪胎與橡膠公司于1983年，將生產(chǎn)氟醇聚磷腈(PNF)的專利轉(zhuǎn)讓給Et

5、hyl公司。該公司以商1發(fā)展歷史及現(xiàn)狀品名“EypelF”出售產(chǎn)品，除用于航天、航空及軍用l897年，H．N．Stockes由六氯環(huán)三磷腈經(jīng)高材料外，還推廣用于一般工業(yè)材料。法國ATO溫聚合，首次合成了聚二氯磷腈，俗稱“無機橡膠”。Chimie公司1993年建成年產(chǎn)數(shù)百t的工業(yè)裝置，它是一種非常柔順的彈性體，但對水極不穩(wěn)定，吸采用縮聚方法制備聚磷腈。該公司在包括本國和中國在內(nèi)的許多國家申請了該項技術專利。在過去的4O多年里，已經(jīng)合成的具有不同化學與物理收稿日期：2013-032l性質(zhì)的有機取代聚磷腈功能高分子材料達數(shù)千種，作者簡

6、介：張亨(1967～)，男，理學碩士，高級工程師，從事精細化產(chǎn)品合成和信息調(diào)研工作。成為最大一類無機有機復合高聚物，在許多方面1一聚磷腈的制備和性能研究進展《上海塑料》2o13年第l期(總第161期)具有潛在的應用價值或已經(jīng)得到實際應用。2．2理化性質(zhì)2．2．1多重轉(zhuǎn)變溫度2結構及理化性質(zhì)[1]大多數(shù)聚磷腈無色、不導電，具有固有的骨架21結構柔順性。這些源于磷、氮原子間形成的鍵的性聚磷腈的骨架由交替排列的磷和氮原子組成，質(zhì)。磷、氮鍵的強極化效應使磷腈分子具有強偶極其分子結構如圖1所示。R可以是無機(F、C1、矩。磷、氮骨架的柔順

7、性使聚合物可在固態(tài)下發(fā)生Br)、有機(烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、脂肪胺基、結構轉(zhuǎn)變。結晶聚磷腈為多晶型，并伴有介于結晶芳香胺基等)基團或有機金屬單元，≈15000。圖與熔體間的介晶。1中以隔離的單、雙鍵表示鏈結構，分子結構測定聚磷腈具有多重轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化溫度丁和表明骨架上P，N間的鍵長是等長的或近似等長結晶溫度T是描述聚合物熱力學行為的重要參的數(shù)。高分子的柔順性通常用T定義，決定了在特定的使用溫度下，材料是堅硬的固體還是彈性體，l同時它還是材料力學行為發(fā)生明顯變化的溫度標———一P--~-N——_j--一志。除T和，廠外，許

8、多聚磷腈還存在另一個一l療級轉(zhuǎn)變溫度T．，代表材料從晶態(tài)向介晶態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度。在已知具有非常低丁的聚合物中，聚磷腈是一類極不尋常的材料，其T較多在一2O℃～圖1聚磷臘的分子結構表1一些聚磷腈的理化性質(zhì)分子式性質(zhì)起始分解溫度／／℃ENP(OC6H4(：6H5P)2]