《南極磷蝦油中總砷含量及砷形態(tài)分析.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、第44卷分析化學(xué)(FENXIHUAXUE)研究報(bào)告第5期2016年5月ChineseJournalofAnalyticalChemist~,767～772DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．150942南極磷蝦油中總砷含量及砷形態(tài)分析王松LlKe崔鶴王境堂趙鑫鵬苗鈞魁劉小芳趙憲勇冷凱良(中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院黃海水產(chǎn)研究所，青島266071)(DepartmentofFisheriesandWildlife，MichiganStateUniversity，EastLansing，MI48824U．S．A)(山東出入境檢驗(yàn)檢疫局，青島266002)摘要南極磷蝦油

2、富含Omega一3磷脂而具有強(qiáng)大的保健功能，但由于其砷含量較高，在保健品領(lǐng)域的應(yīng)用受到一定限制。由于南極磷蝦油中含有大量的磷脂質(zhì)，采用常規(guī)的提取方法分析難以對(duì)其砷形態(tài)進(jìn)行準(zhǔn)確定量分析。本研究采用高效液相色譜一電感耦合等離子體質(zhì)譜((HPLC—ICP—MS)聯(lián)用技術(shù)建立了針對(duì)砷甜菜堿(AsB)、二甲基砷酸(DMA)、一甲基砷酸(MMA)、三價(jià)砷As㈣、五價(jià)砷As(V)5種砷形態(tài)的分析方法。采用C固相萃取進(jìn)行樣品脫脂前處理，采用陰離子交換色譜IonPacAS9H陰離子分析柱(250ram~4mm)，流動(dòng)相采用38mmol／LNaSO+15mmol／L乙酸鈉；流速0．6mlJmin，流

3、速1mL／min，進(jìn)行5種形態(tài)砷化合物的分析。結(jié)果表明，5種砷化合物的線性范圍為0．5～500g／L，相關(guān)系數(shù)R>0．9993．檢出限(LOD)為0．1～0．2g／L，定量限(LOQ)為1．5～2．6g／E，RSD<5％。加標(biāo)回收率為88．9％～106．3％。樣品的測(cè)定結(jié)果顯示，南極磷蝦油中砷形態(tài)的主要存在形式為無毒的砷甜菜堿，因此可以安全地應(yīng)用于食品及保健品。關(guān)鍵詞南極磷蝦油；砷；形態(tài)分析；高效液相色譜一電感耦合等離子體質(zhì)譜1引言南極磷蝦已成為世界遠(yuǎn)洋捕撈業(yè)最重要的漁業(yè)資源¨J。南極磷蝦中總脂肪含量豐富，約占鮮重的3％，從南極磷蝦中提取的南極磷蝦油含有豐富的Omega一3(OJ

4、．3)多不飽和脂肪酸磷脂質(zhì)以及蝦青素等生物活性脂質(zhì)。研究表明，南極磷蝦油具有抗氧化、抗衰老、清除自由基、降血脂、健腦益智等多種功能，南極磷蝦油已經(jīng)在食品、保健品等多個(gè)領(lǐng)域得到應(yīng)用。在南極磷蝦作為重要的生物資源受到普遍重視的同時(shí)，其相關(guān)產(chǎn)品的食用安全性，特別是其中所含有毒重金屬含量備受關(guān)注。自然界的砷元素存在于沉積巖和熔積巖中，主要經(jīng)過地表徑流等途徑進(jìn)人到海水中，又通過食物鏈在海產(chǎn)生物體內(nèi)富集，特別是以水體中浮游生物為食物鏈的生物體內(nèi)的富集傾向更明顯，致使海洋生物中含有較多的砷¨。。海產(chǎn)品中砷的存在有很多種化學(xué)形態(tài)，包括無機(jī)砷和有機(jī)砷。其中無機(jī)砷包括三價(jià)的亞砷酸鹽(As㈣)和五價(jià)的

5、砷酸鹽(As(V))；檢測(cè)到的有機(jī)砷形態(tài)包括一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、砷膽堿(AsC)、砷甜菜堿(AsB)、砷糖及砷脂等引。砷元素的毒性與其存在形態(tài)密切相關(guān)，無機(jī)砷具有致癌毒性，有機(jī)砷通常被認(rèn)為是低毒或無毒的。以砷化合物的半致死量LD。計(jì)，其毒性從大到小依次為As㈣>Asfv)>MMA>DMA>AsC>AsB”。研究表明，海產(chǎn)品中雖然砷含量較高，但主要是以無毒的有機(jī)砷形態(tài)存在，在海洋動(dòng)物(如蝦、蟹)中最主要的砷形態(tài)是砷甜菜堿”。因此，在測(cè)定海產(chǎn)品中砷的含量時(shí)，進(jìn)行砷的形態(tài)分析十分必要。對(duì)砷形態(tài)采用不同的毒性綜合評(píng)價(jià)，比單純用砷的總量評(píng)價(jià)海產(chǎn)品安全性更具科學(xué)性。南

6、極磷蝦油中具有較高的總砷含量，使人們對(duì)其食用安全性產(chǎn)生一定疑慮，因此有必要建立準(zhǔn)確、高效的南極磷蝦油砷形態(tài)分析檢測(cè)方法，進(jìn)行南極磷蝦油中砷元素的安全性評(píng)價(jià)。目前，針對(duì)食品中的砷形態(tài)分析研究已多有報(bào)道，由于多數(shù)砷化合物(如砷甜菜堿等)為水溶性化合物，因此樣品大多可采用酸溶液或甲醇／水等極性溶劑進(jìn)行直接提取，提取液經(jīng)過濾后進(jìn)行HPLC—ICP．MS檢測(cè)’。目2015．11-25收稿；2016-01-04接受本文系青島海洋科學(xué)與技術(shù)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室藍(lán)色生物資源開發(fā)利用項(xiàng)目(No．2015ASKJ02)和農(nóng)業(yè)部南極海洋生物資源開發(fā)利用項(xiàng)目資助E—mail：lengkl@ysfri．a(chǎn)c．cn7

7、68分析化學(xué)第44卷前，針對(duì)南極磷蝦以及魚油等產(chǎn)品的砷元素分析已有相關(guān)研究報(bào)道¨，但針對(duì)南極磷蝦油樣品的砷元素形態(tài)分析尚未見報(bào)道，使得南極磷蝦油砷元素的安全性評(píng)價(jià)缺少必要的數(shù)據(jù)依據(jù)。南極磷蝦油中砷形態(tài)分析的主要難點(diǎn)在于其主要成分與魚油等油脂類樣品存在較大差異。魚油中主要成分為甘油酯等低極性脂，可以直接采用極性溶劑進(jìn)行提取。南極磷蝦油中除甘油脂外，還含有大量磷脂等極性脂，采用甲醇／水等極性溶劑的提取過程中會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，嚴(yán)重影響提取效率和檢測(cè)精確度，因此樣品前處理對(duì)分析檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確