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《誤差與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理(I)》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、正態(tài)分布與t分布有限測定數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理——平均值的置信區(qū)間內(nèi)容回顧區(qū)間概率的有關(guān)計(jì)算求算P(求測定值或隨機(jī)誤差在某區(qū)間出現(xiàn)的概率P):明確u的區(qū)間范圍;查概率積分表,進(jìn)行計(jì)算。對測定值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理的目的:通過對隨機(jī)樣本進(jìn)行有限次的測定,用所得的結(jié)果來推斷有關(guān)總體的情況。測定值總體的情況推斷分布規(guī)律在一定的概率(P)下,在測量值附近,估計(jì)出總體平均值?(?=T)可能存在的范圍第三節(jié)有限測定數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理一、t分布曲線當(dāng)f→∞時(shí):s→σt→ut:概率(P,置信度)測定次數(shù)(f=n-1)t分布曲線置信度(P
2、):樣本平均值出現(xiàn)在(??ts)區(qū)間內(nèi)的概率。出現(xiàn)在此區(qū)間之外的概率為(1-P),1-P稱為顯著性水平,用?表示,即?=1-P。t值P90%95%99%f(n-1)16.3112.7163.6622.924.309.9232.353.185.8442.132.784.6052.022.574.0361.942.453.7171.902.363.5081.862.313.3591.832.263.25101.812.233.17201.722.092.84∞1.641.962.58表4-3tP,f值表(
3、一)已知總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ時(shí)(標(biāo)樣)二、平均值的置信區(qū)間在一定的概率(P)下,在測量值附近,估計(jì)出總體平均值?(?=T)可能存在的范圍?的置信區(qū)間:在一定的置信度下,以單次測定值或樣本平均值為中心的包括總體平均值(真值)的取值范圍。置信區(qū)間界限實(shí)際中,P一般取95%或90%P∝uuσnP精密度越高,σ值越小,置信區(qū)間越小,準(zhǔn)確度越高測量次數(shù)越多,置信區(qū)間越小,準(zhǔn)確度越高。影響因素例7:用標(biāo)準(zhǔn)方法平行測定鋼樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)4次,其平均值為0.087%。設(shè)系統(tǒng)誤差已經(jīng)消除,且σ=0.002%。(1)計(jì)算平均值
4、的標(biāo)準(zhǔn)偏差;(2)求該鋼樣中磷含量的置信區(qū)間。置信度為P=0.95。解:(2)已知P=0.95時(shí),u=±1.96故:平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.001%;該鋼樣中磷含量的置信區(qū)間為0.087%±0.002%(P=0.95)μ(T)是確定且客觀存在的,它沒有隨機(jī)性。而置信區(qū)間x±uσ或是具有隨機(jī)性的,即它們均與一定的置信度相聯(lián)系。所以,我們只能說置信區(qū)間包含真值的概率(把握)是95%或有95%的把握認(rèn)為總體平均值?在此區(qū)間內(nèi)。錯(cuò)誤表述:總體平均值(真值)落在上述區(qū)間的概率是95%未來測定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中,可能有9
5、5%將落入該區(qū)間內(nèi)。注意:(二)已知樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差s時(shí)(未知樣)例8:標(biāo)定HCl溶液的濃度時(shí),先標(biāo)定3次,結(jié)果為0.2001mol/L、0.2005mol/L和0.2009mol/L;后來又標(biāo)定2次,數(shù)據(jù)為0.2004mol/L和0.2006mol/L。試分別計(jì)算3次和5次標(biāo)定結(jié)果的總體平均值μ的置信區(qū)間,P=0.95故:3次和5次標(biāo)定結(jié)果的總體平均值μ的置信區(qū)間分別為0.2005±0.0010,0.2005±0.0004(P=0.95)結(jié)果說明什么問題?解:例9、測定某試樣中SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)得s=0.
6、05%。若測定的精密度保持不變,當(dāng)P=0.95時(shí),欲使置信區(qū)間的置信限,問至少應(yīng)對試樣平行測定多少次?已知s=0.05%,故:即至少應(yīng)平行測定6次,才能滿足要求。查表3-2得知:當(dāng)f=n-1=5時(shí),t0.95,5=2.57,此時(shí)例4-6問題的提出::(1)對含量真值為T的某物質(zhì)進(jìn)行分析,得到平均值,但;(2)用兩種不同的方法、或兩臺不同的儀器、或兩個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室對同一樣品進(jìn)行分析,得到平均值,但;是由隨機(jī)誤差引起,或存在系統(tǒng)誤差??顯著性檢驗(yàn)顯著性差異非顯著性差異系統(tǒng)誤差校正隨機(jī)誤差正常顯著性檢驗(yàn)三、
7、顯著性檢驗(yàn)t檢驗(yàn)法(準(zhǔn)確度,系統(tǒng)誤差的檢測)目的:檢驗(yàn)?zāi)骋环椒ɑ蚰骋徊僮鬟^程是否存在系統(tǒng)誤差F檢驗(yàn)法(精密度,隨機(jī)誤差的檢測)一方是否優(yōu)于另一方的檢驗(yàn)為單邊檢驗(yàn);P=1-a單純的兩者數(shù)據(jù)的比較為雙邊檢驗(yàn)。P=1-2a顯著性檢驗(yàn)方法(1)平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較(t檢驗(yàn)法)步驟:例1:某化驗(yàn)室測定CaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30.43%,某樣品中CaO的含量,得如下結(jié)果:問此測定有無系統(tǒng)誤差?(給定?=0.05)(二)兩組數(shù)據(jù)平均值精密度的比較(F檢驗(yàn)法)首先確定單邊檢驗(yàn)還是雙邊檢驗(yàn)一方是否優(yōu)于另一方的檢驗(yàn)為單邊檢驗(yàn)
8、;P=1-a單純的兩者數(shù)據(jù)的比較為雙邊檢驗(yàn)。P=1-2a置信度95%時(shí)部分F值(單邊)置信度90%時(shí)部分F值(雙邊)f大f小23456219.0019.1619.2519.3019.3339.559.289.129.018.9446.946.596.396.166.0955.795.415.195.054.9565.144.764.534.394.28表4-4F值表例2:在吸光光度分析中,用一臺舊儀器測定溶液6次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差S1=0.055,再用一臺性